主题：[分享]塑料产业论坛2006年综述

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[聚酯]

这里的聚酯主要讨论PBT和PET.适当插入一些PTT和不饱和聚酯的帖子.但是主要还是围绕PBT和PET.

论坛内对PBT的讨论很少单纯对一个项目进行,大部分都综合了两个以上的性能进行的讨论，比如:法海提出的阻燃增强[讨论阻燃增强PBT的灼热丝测试的疑问？ 帖子中就提出：阻燃增强PBT的灼热丝测试750C，离火2S内熄灭，测试过程中的火焰燃烧也小于2S这一问题。由于制件的厚度很薄，1.6mm，而且最让大家头疼的是测试过程中的明火熄灭时间要控制在2S以内。有建议提高纤维含量的（上海北京顺德），有建议提高阻燃剂分量的（liuyong123），有建议加填料[高岭土]的（外乡人），更多的是对这个要求提出质疑，认为不大可能是欧盟的电器要求。但是：“刚开始以为是客户自己的标准，前几天中国阻燃协会的欧老（欧育湘）来参观时说的上述标准是欧盟中的国家提出来的。”这个回答否定了大家对这一要求是否合理的猜疑。最后，法海提出问题已经解决，但是“至于具体如何解决的，不好意思保密！”看来大家一直没有对灼热丝测试给予正视。除了海尔“阻燃PP每回都测的.”外，更多的成员还是着眼于UL等级或者LOI（极限氧指数）上。

此外，关于如果提高阻燃材料的热变形温度，在帖子[讨论如何提高阻燃增强PBT的热变形温度进行了初步的讨论。上海北京顺德提出混合高耐热的材料做成合金增强的形式，jason和老树提出阻燃剂选择方面对材料热变形的影响。而法海则倾向于通过阻燃剂的优化和添加成核剂来改善。具体如何，有待进一步实验。

还有一篇是关于PBT阻燃增强材料的耐热氧老化的探讨：PBT耐热氧化，能撑到什么程度？。帖子中提出了PBT/30玻璃纤维阻燃白色材料，在200度的密闭加热空间内加速热氧老化七小时，色差小于1%。feifei390提出了：1.抗氧剂；2.阻燃剂。上海北京顺德认可了feifei390的看法，同时指出，阻燃剂的影响因素更大。因为这个问题，radish_zf提出了PET增强阻燃材料的热氧老化问题。但是基本上都在抗氧剂和阻燃剂这两个因素内想办法。难道没有别的需要注意了吗？未有答案。jason也就只能拿个只能在上述苛刻条件下坚持6小时不变色的材料给客户应付了。

除上述的几个有代表性的帖子外，增强阻燃的帖子还包括了对材料表面的改善问题，如：如何使阻燃PBT表面不粘环氧？？？材料的颜色控制问题：大家是怎么做白色的PBT+GF材料？？ 讨论耐侯性的大家讨论一下阻燃增强PBT（30％）的耐候性、颜色稳定性的问题！，材料注塑的表面改善：关于PBT加纤的表面浮纤问题！以及PBT的增韧：[求助用在聚酯里面的增韧剂。更多的相关讨论可参考：聚酯改性专贴

至于磷酸酯类阻燃剂的应用方面，论坛内主要的是对其的可行性进行了讨论，已经相关的一些文献。大家可以自行进行查找。

PET的工程化已经在这一两年得到大家的极大兴趣，而且随着回收技术的进一步深入，对PET回料的增粘改性也是当前PET改性的一个热点。论坛内对PET的讨论部分都集中在PET材料的实际生产运用上。例如：供环保增强阻燃PET-G30，[推荐阻燃增强PET，PET改性可以替代增强尼龙 ，谁给我做做PET增强阻然的业务?兼职就好了 。这些帖子都号称已经解决了PET的成核问题，而且材料性能已经达到XXXX的性能。但是，市场上并未有听说哪家公司有如此大的成绩？吹牛做广告？且不去理会他们了。

真正有意义的，是法海发出的： 原料树脂对PET工程塑料物性的影响和上海北京顺德发出的：低翘曲玻纤增强PET复合材料的制备和性能研究。一个阐明了PET的聚合工艺对后期材料改性的影响，一个罗列了改善PET增强材料中纤维取向的翘曲变形现象的各种方法。还有一个比较亮眼的帖子是：[讨论大家来讨论讨论以下几个关键词之间的联系吧。帖子中对现有的PET成核剂进行了分类，并对其作用机理和实际运用进行了探讨归纳。其中jason就指出：“通过各种不同结晶原理的成核剂，促进剂，复配使用．．使他们＂各司其职＂以求他们在保持良好的综合力学性能时，能达到最佳效果．”想法是好的，只是不知道是否真能作到。

其他零零散散的帖子还包括有对PET无卤阻燃的看法，PET回收材料的增粘改性，PET与其他材料的合金化问题，基本都是泛泛而谈，真正深入的，少之又少，除了对于PTT材料的改性探讨帖子：聚酯新一代产品--PTT ，余者不足虑。这里就不多说了。

很中肯，受益非浅

顶！太好了！好久没有来了！新年新气象！祝福我们的论坛谈遍天下！

好了，这个综述写了很久了。大家讨论一下，

1）看有什么问题要接着问；

2）有什么好的思路解决从前的问题；

3）有什么要补充的意见；

4）有些问题能不能关联起来解决。

如果与这个综述完全无关的东西，就拿到别处发表。

这几天正在考虑是否把添加剂的一些使用对比情况整理一下发上来.不知道大家觉得如何?但是个人的看法毕竟有限，如果我发了,希望大家能够补充。不然就真成了一家之言了.

抗氧剂:[我对这个了解不多，一般只管用，把地方先留出来，给有相关资料的朋友多做宣传]

UV稳定剂:

成核剂:对成核剂接触的比较多的有PP的和PET的.

PP成核剂目前说得上比较领先的应该是美丽肯的产品了.这个产品的详细资料可以找文龙咨询[文龙把相关的信息给补充一下].国内的,我接触过做得比较好的应该是广州呈和的产品。他们在两年前就已经生产了两个牌号的山梨醇类成核剂.其中对提高材料的刚性、热变形温度和表面光泽效果还相当的不错。普通的PP粉添加1%后，0.45Mpa的热变形能够达到135度。而且拉伸和弯曲有相应的提高。但是冲击略有下降。但是对普通PP的增透效果，就远远不如美丽肯的产品了。

PET成核剂商品化的产品也不少。比如科来恩的NaV101，布吕格曼的P250，Honeywell的285A，295A。dupont的沙林等。这些基本上都是在化学层面上改善PET的结晶效果。此外还有些没有单独实际运用价值的，比如苯甲酸钠。物理成核方面，主要是通过异相诱导结晶的方式改善结晶效率。比如滑石，高岭土，白碳黑，纳米硫酸钡等。但是正如帖子：[讨论]大家来讨论讨论以下几个关键词之间的联系吧里面所说的，单独使用一种成核剂一般很难达到理想的效果，复合使用似乎是一种更实际的方法。具体的结果如何，有待进一步实验。

润滑剂:我发现没几个同志能够大方的把自己的资料和心得写出来啊.大家都那么谦虚啊?

说说润滑剂方面的使用感觉了.接触过的润滑剂主要有硬脂酸盐类，EBS类,PE腊类和一些聚酯腊润滑剂.其中硬脂酸类、EBS类和PE类大家应该是接触最多的了。硬脂酸类多用在PP中。特殊的，硬脂酸镁有文献推荐用在ABS上能够一定程度的改善色粉，阻燃剂在ABS中的分散，同时也能大幅度的提高ABS的流动性能。对此做了点实验，但是感觉效果并不如文献说的那么悬乎。也许我选用的牌号不正确吧。

EBS属于外润滑剂了。对提高表面光泽还是有一定的效果的，但是对流动性能的改善，几乎是看不出来。还记得六年前刚出来工作的时候，师兄安排我对比几个EBS的外润滑性能，当时做过熊牌，环琦化工，另外还有一个牌号我就不记得了，当时对比了表面光泽和流动性能，感觉流动改善几乎为零，倒是表面光泽还是提高了点．

　　　ＰＥ蜡感觉是很便宜的东西啊．随便找个朋友问问，他能给你说他们用的ＰＥ蜡现在也许就卖四、五块一公斤。在配色和填充中通常使用PE WAX来改善体系的流动性能。PE WAX最大的作用在与它的内润滑性能了。由此衍生出来的氧化PE蜡改善了对无机填料的浸润，改善流动性能更佳。但是PE WAX有个很矛盾的问题。分子量小的对流动性改善效果好，但是容易析出和在注塑过程中产生“泉涌”。分子量高的，对流动的改善效果又不明显。因此，个人感觉，PE WAX的分子量控制还是比较重要。

此外的一些聚酯蜡，复合蜡（MJ为代表），主要推荐使用在高温工程塑料中，如PA66，PET，PBT，PPS等注塑温度高的材料中。其中科宁有几个牌号的聚酯蜡对PA，PET和PBT的润滑效果还算不错。而MJ的MJ55和MJ56对改善脱模，提高流动方面的帮助就更大。不过MJ一直没肯对外公开他们的产品到底属于什么成分，我也就只能用“复配”二字塞责了。

抗静电剂:

偶联剂: 目前我们接触的主要有铝酸脂类，钛酸脂类和硅烷类三大类。其中铝酸和钛酸类大集中在矿物处理上，这个建议大家找老衲讨教。我对填料了解不多。更别说处理了。相反的倒是因为硅烷偶联用的比较多，还能拿点东西出来扯扯。

硅烷目前国内使用的，国产的主要是晨光，武大和南大三家公司。其实三家的效果都差别不大。但是这里有个比较特殊的比较给大家说说。武大的WD50和南大的KH550对比做PC20玻璃纤维增强，在流动性能上对比，使用WD50的PC/G20%的MFR要比使用KH550的PC/G20%的MFR大一倍。其他方面性能，差别倒不是非常的大。同样的对比在尼龙/G33%中，WD50做出来的尼龙增强材料比KH550做出来要透。我也问过两家厂家的技术人员，但是都说不出个子丑寅戊。

相对国内产品，国外用过的也就道康宁和GE-Toshiba的产品。总体感觉起来，国外的硅烷偶联在使用过程中不产生发黄的情况。而且在后期的耐热老化也不容易出现黄变的情况。但是国产的产品在这一方面就有待改善。同样的一个PBT/GF30阻燃，用GE-Toshiba和用武大有机硅的，效果就完全两样。所以虽然我是极度排日，但是在这点上，还不得不叹服：小萝卜头做的东西，还真行。

因为阻燃剂和增容剂这两块个人觉得写的东西比较多，所以单独分开成另外一个帖子来写。大家千万别说我骗积分，或者说我厚此薄彼啊。

一： 阻燃剂：

1.溴系阻燃剂

十溴联苯醚：应该说是我们这一代塑料人接触的，比较古老和比较泛用的阻燃剂了。从PP、PS到PA、PBT，都有十溴联苯醚发挥功效的场所。但是随着ROHS指令的出台，一开始就对十溴联苯醚采取了大棒子打死的政策。不过去年年底左右，又对它采取了审慎的态度。至少原来的greatlake，现在的科聚亚和deadsea，雅宝都宣称他们的十溴联苯醚是完全能够达到ROHS指令中对多溴联苯的规定。确实如此乎？我只知道我现在给客户生产的材料，还是不敢用它。虽然这羊肉挺香，但是还是怕惹上一身膻。

八溴醚：很多时候大家给它俗称的前两个字给迷惑了，认为八溴醚跟八溴是一样的东西。实际上，它并不含联苯结构，在结构上跟下面的四溴算是亲戚。只不过嫁得远了点。有点混血罢了。

四溴双酚A：这个玩意，大家不需要我多介绍了。论坛里很多关于ABS阻燃都是围绕着它和十溴展开的。除了在ABS里用到它，在其他一些场合，也有用四溴双酚A配合别的阻燃剂一起做阻燃体系的时候。具体技巧，建议大家多实践。

十溴二苯乙烷：刚开始我们都把它当作十溴联苯醚被禁后的末日救主。现在才发现这个救星好象也不怎么地啊。颜色黄不说，虽然溴含量跟十溴联苯醚差不多，但是用起来，要比十溴联苯醚多用个两三份。而且价格还不是一般的贵。科聚亚的2100N的价格也到四十好几。不到万不得以，还真不想劳动它老人家。

六溴环十二烷：资料介绍这玩意是PP专用。绝对不析出，而且添加分量在4-6份。阻燃效果非常好。但是就一个毛病，热稳定性不好。加工温度稍微高点，黄的黑的都出来了。原大湖，现在的科聚亚有一个经过热稳定的产品，热分解温度也就在190左右。而且价格据说是在60000以上。这个价格，够让很多做技术的兄弟拼着想破头的危险去换别的阻燃剂试了。

溴化碳酸酯低聚物

溴化环氧树脂

溴化聚苯乙烯

2.非卤素阻燃剂

N-P膨胀阻燃剂

磺酸盐类阻燃剂

有机硅阻燃剂

二：增容剂

1.接枝型反应增容剂

2.共聚型反应增容剂

3.共聚形非反应增容剂

4.原位反应增容

[未完待续]

佩服佩服!不要说写了,把这些全部看完都需要很大的耐心与时间